液液萃取法(fa)的破乳常(chang)用方(fang)法(fa)介紹(shao)

液  -液(ye)萃取中非常重(zhong)要(yao)的(de)操作(zuo)是急速地振(zhen)動樣(yang)品(pin)。此(ci)步驟可確保(bao)兩相(xiang)的(de)*接觸，有(you)助於(yu)質量傳(chuan)遞。在(zai)分(fen)液(ye)漏(lou)鬥(dou)發(fa)生(sheng)*的(de)混(hun)合(he)，產生(sheng)大量(liang)的(de)界(jie)面區域使(shi)得有(you)效的(de)分配(pei)出現(xian)。由(you)於(yu)物質劇(ju)烈(lie)的振(zhen)動，在(zai)液  -液(ye)萃取中乳化(hua)現(xian)象經常發(fa)生(sheng)，特(te)別是那些(xie)含(han)有(you)表面(mian)活(huo)性(xing)劑(ji)和脂(zhi)肪的樣品(pin)。收(shou)集欲(yu)測(ce)物質必須先進行(xing)破乳。為了防止乳化(hua)形(xing)成(cheng)，應(ying)用采取加熱或(huo)加(jia)鹽(yan)的(de)方(fang)法(fa)破乳。通(tong)過改(gai)變(bian)KD，改(gai)變(bian)溶劑(ji)或(huo)化(hua)學平(ping)衡(heng)作(zuo)用(yong)的添(tian)加(jia)劑(ji)，諸如(ru)使(shi)用緩(huan)沖(chong)劑(ji)調(tiao)節(jie)pH，鹽(yan)調(tiao)節(jie)離子(zi)強(qiang)度(du)等。用(yong)於(yu)破乳的(de)常用(yong)技術如下：

　　①加(jia)鹽(yan)；

　　②使(shi)用(yong)加熱  -冷(leng)卻(que)萃取容(rong)器；

　　③通(tong)過玻(bo)璃棉(mian)塞(sai)過濾乳化(hua)液(ye)樣(yang)品(pin)；

　　④通(tong)過相(xiang)過濾紙(zhi)過濾乳化(hua)液(ye)樣(yang)品(pin)；

　　⑤通(tong)過離心(xin)作(zuo)用(yong)；

　　六(liu)加(jia)進少量的不(bu)同的有(you)機(ji)溶(rong)劑(ji)。

　　在液(ye)  -液(ye)萃取過程(cheng)中，有(you)機(ji)相(xiang)、水(shui)相、乳化(hua)物(wu)和(he)外(wai)力(li)是乳化(hua)形(xing)成(cheng)的(de)主(zhu)要因素，如果破壞乳化(hua)形(xing)成(cheng)的(de)條件就(jiu)可以防止和(he)避免(mian)乳化(hua)的(de)形(xing)成(cheng)。諸如(ru)，在(zai)臟(zang)器、血液等生(sheng)物(wu)樣品(pin)的(de)萃取前，在研缽中(zhong)先(xian)加(jia)入等量(liang)的(de)無水(shui)硫酸(suan)鈉(na)與樣(yang)品(pin)同(tong)時研磨(mo)，直至(zhi)幹沙狀後(hou)，經有(you)機(ji)溶(rong)劑(ji)萃取就(jiu)不(bu)會(hui)發(fa)生(sheng)乳化(hua)現(xian)象，而(er)且可獲得(de)較(jiao)高的萃取效率。但本(ben)法(fa)不(bu)適用溶(rong)液萃取。在水(shui)溶液(ye)樣品(pin)中(zhong)加入氯化(hua)鈉(na)使(shi)之(zhi)飽(bao)和(he)，再用(yong)有(you)機(ji)溶(rong)劑(ji)萃取可有(you)效地(di)防止因(yin)為有(you)機(ji)相(xiang)與水(shui)相比(bi)重接(jie)近易引起的乳化(hua)現(xian)象。在(zai)生(sheng)物(wu)體試樣(yang)中含(han)有(you)蛋(dan)白、油脂(zhi)等(deng)乳化(hua)物(wu)，它(ta)們具有(you)降(jiang)低有(you)機(ji)相(xiang)和水(shui)相界(jie)面張(zhang)力(li)的(de)功能(neng)，將(jiang)有(you)機(ji)相(xiang)液珠(zhu)與水(shui)相粘合(he)在壹(yi)起，形(xing)成(cheng)相(xiang)對穩定的乳狀液。如(ru)果除(chu)去這些(xie)乳化(hua)物(wu)就(jiu)能(neng)避(bi)免乳化(hua)的(de)形(xing)成(cheng)。除(chu)去乳化(hua)物(wu)的(de)方(fang)法(fa)很(hen)多(duo)，應當根(gen)據萃取的目的決定。例如(ru)，在(zai)萃取生(sheng)物(wu)試樣(yang)中不(bu)揮(hui)發(fa)性(xing)有(you)機(ji)物(wu)時，常用(yong)的方(fang)法(fa)有(you)：酸(suan)性(xing)乙醇浸取法(fa)、三(san)氯yi酸(suan)沈(chen)澱蛋(dan)白法(fa)、冷(leng)凍(dong)除(chu)油脂(zhi)法(fa)等等(deng)均(jun)可除(chu)掉樣(yang)品(pin)中(zhong)的蛋(dan)白、脂(zhi)肪等乳化(hua)物(wu)。此(ci)外(wai)，提高兩相的(de)體(ti)積比(bi)，壹般(ban)地保(bao)持(chi)兩相體積(ji)比(bi)為1:（5-10）時，可有(you)效地(di)防止乳化(hua)。在(zai)劇(ju)烈(lie)振(zhen)搖(yao)時發(fa)生(sheng)乳化(hua)，采(cai)用(yong)緩(huan)慢(man)振(zhen)搖(yao)可防止乳化(hua)。

　　在(zai)液(ye)  -液(ye)萃取過程(cheng)中發(fa)生(sheng)乳化(hua)現(xian)象時，可根(gen)據乳化(hua)的(de)程(cheng)度采用適當的方(fang)法(fa)消除(chu)乳化(hua)。

　　如(ru)果樣(yang)品(pin)出(chu)現(xian)高(gao)度(du)乳化(hua)（即(ji)全(quan)部(bu)乳化(hua)），可采用(yong)離心(xin)法(fa)破乳。破乳率隨離心(xin)轉數的(de)增(zeng)加(jia)而增(zeng)大，也(ye)隨作(zuo)用(yong)時間(jian)的延(yan)長(chang)而(er)增(zeng)大。通(tong)常采(cai)用2000r/min，作(zuo)用(yong)2minj 後(hou)的破乳率可達(da)*。但離心(xin)法(fa)不(bu)適用微乳液(ye)的破乳。也(ye)可以采用無水(shui)硫酸(suan)鈉(na)研磨(mo)法(fa)破乳，將(jiang)乳濁(zhuo)液轉入研缽(bo)中(zhong)，使用無水(shui)硫酸(suan)鈉(na)研磨(mo)至(zhi)沙狀後(hou)再進行(xing)萃取可消除(chu)乳化(hua)現(xian)象。還可以采用蒸幹法(fa)，將乳濁(zhuo)液置(zhi)入蒸發(fa)皿(min)中(zhong)，於(yu)100℃沸(fei)水(shui)浴蒸幹後(hou)，再用(yong)有(you)機(ji)溶(rong)劑(ji)萃取。但本(ben)法(fa)不(bu)適用揮(hui)發(fa)性(xing)物(wu)質的萃取。

　　如果樣(yang)品(pin)出(chu)現(xian)中(zhong)度(du)乳化(hua)（乳化(hua)率達(da)50%），可加入電解質破乳。諸如(ru)，如(ru)果是屬(shu)於(yu)兩相(xiang)比(bi)重引起的乳化(hua)，加(jia)入可溶解(jie)性無機(ji)鹽(yan)（例如(ru)氯(lv)化(hua)鈉(na)）於(yu)水(shui)相中(zhong)，通(tong)過提(ti)高體(ti)系(xi)中水(shui)相的(de)比(bi)重使(shi)兩相分層；如果仍(reng)然(ran)不(bu)能(neng)分(fen)層，可加入1mol/L的鹽(yan)酸(suan)消除(chu)乳化(hua)。如(ru)果屬(shu)於(yu)兩相(xiang)比(bi)重相(xiang)差較(jiao)大形(xing)成(cheng)的(de)乳化(hua)，加(jia)入無水(shui)乙醇能(neng)溶(rong)解相互(hu)粘合(he)的兩(liang)相液(ye)滴(di)，破乳的(de)效果也(ye)比(bi)較(jiao)好。通(tong)常，破乳率與加(jia)入電解質的量(liang)成(cheng)正比(bi)。此外(wai)，將乳濁(zhuo)液經過無水(shui)硫酸(suan)鈉(na)漏鬥(dou)過濾也可以*地消除(chu)中度(du)乳化(hua)。

　　如(ru)果樣(yang)品(pin)出(chu)現(xian)輕(qing)度乳化(hua)（兩(liang)相(xiang)間(jian)形成(cheng)壹(yi)薄乳化(hua)層(ceng)），可使用(yong)玻(bo)璃棒攪(jiao)動乳化(hua)層(ceng)，削弱乳化(hua)物(wu)分(fen)子(zi)的吸附(fu)作(zuo)用(yong)；或(huo)者使(shi)用細(xi)金(jin)屬(shu)絲(si)與容(rong)器壁摩(mo)擦，破壞膠(jiao)體(ti)粒子的(de)雙(shuang)電層。這(zhe)種方法(fa)能(neng)消除(chu)輕(qing)度乳化(hua)，既(ji)簡(jian)單(dan)又避免(mian)了雜(za)質的引入。由(you)於(yu)乳濁(zhuo)液是液體(ti)雜(za)質以微小珠(zhu)滴(di)散(san)布(bu)在(zai)液(ye)體(ti)溶劑(ji)中的(de)壹(yi)種(zhong)分散體(ti)系(xi)，是熱力(li)學不(bu)穩定體系(xi)，如果將(jiang)其(qi)靜(jing)置(zhi)壹(yi)定的時間(jian)後(hou)，可自然分層。此(ci)種(zhong)方(fang)法(fa)比(bi)較(jiao)費(fei)時間(jian)，但是不(bu)會(hui)引入雜(za)質。