氮氣吹(chui)掃儀農(nong)藥(yao)殘(can)留(liu)檢(jian)測技術研究進(jin)展

氮氣吹(chui)掃儀農(nong)藥(yao)殘(can)留(liu)檢(jian)測技術研究進(jin)展
(GC/MIP/AED)方(fang)法用於水(shui)果(guo)、蔬(shu)菜中(zhong)有機(ji)磷農(nong)yao殘(can)留(liu)分析已在(zai)HP5921A系(xi)統(tong)上(shang)實現。現(xian)在幾乎(hu)所(suo)有GC技術都采用內塗有非極性或中等(deng)極性(xing)固定相(xiang)的(de)毛(mao)細(xi)管柱。毛(mao)細(xi)管柱在(zai)分辨(bian)能(neng)力(li)、靈(ling)敏(min)度、分析速度以及(ji)色(se)譜(pu)柱的(de)相(xiang)對(dui)惰性方面均比填(tian)充(chong)柱*,還(hai)可(ke)以(yi)得到(dao)較(jiao)好(hao)的(de)分(fen)離效果(guo)。毛(mao)細(xi)管氣相色(se)譜(pu)在(zai)農(nong)yao殘(can)留(liu)分析中的(de)應(ying)用始於(yu)上(shang)世紀(ji)70年(nian)代。1983年(nian),有公(gong)司(si)出了(le)530μm內徑(jing)彈性石英(ying)毛(mao)細(xi)管柱(被(bei)稱為(wei)大(da)口徑(jing)柱),大(da)口徑(jing)毛(mao)細(xi)管柱有較(jiao)高(gao)的(de)總(zong)柱效、理(li)想(xiang)的(de)表(biao)面(mian)惰(duo)性(xing)、接(jie)近(jin)於(yu)填(tian)充(chong)柱的(de)負(fu)荷(he)量(liang)、較長(chang)的(de)壽(shou)命和較快(kuai)的(de)分(fen)析速度,並(bing)可(ke)用標(biao)準(zhun)微(wei)升(sheng)註(zhu)射針作柱上(shang)進(jin)樣。氮氣吹(chui)掃儀近(jin)年(nian)來,美國(guo)環(huan)保(bao)局(EPA)已(yi)將(jiang)530μm柱引(yin)入其新(xin)制定的(de)標(biao)準(zhun)中(zhong)。3.1.2氣(qi)相色(se)譜(pu)2質(zhi)譜聯(lian)用法(GC2MS)氣質(zhi)聯(lian)用技術日臻(zhen)成熟(shu),氮氣吹(chui)掃儀現(xian)已(yi)廣泛(fan)用於果(guo)蔬(shu)樣品(pin)分(fen)析。采用SIM/GC/MS對(dui)果(guo)蔬(shu)中(zhong)48種(zhong)農(nong)yao進(jin)行多(duo)殘(can)留(liu)分析,實現了(le)同時定性(xing)和定量(liang)。目前(qian),氣(qi)質(zhi)聯(lian)用技術已被(bei)納(na)入國(guo)家標(biao)準(zhun),比如(ru)GB/T1964822006氮氣吹(chui)掃儀《水(shui)果(guo)和蔬(shu)菜中(zhong)500種農(nong)yao及(ji)相關化(hua)學(xue)品(pin)殘(can)留(liu)的(de)測(ce)定氣(qi)相(xiang)色(se)譜(pu)—質(zhi)譜法》,檢(jian)測組分高(gao)達500種。3.2液相(xiang)色(se)譜(pu)技術3.2.1高效液相(xiang)色(se)譜(pu)法(HPLC)HPLC也是(shi)壹種傳(chuan)統(tong)檢(jian)測方(fang)法,對(dui)於高沸點、熱(re)穩(wen)定性(xing)差(cha)、相對(dui)分子質(zhi)量(liang)大(da)的(de)農(nong)yao原(yuan)則(ze)上都可(ke)采(cai)用該方法。近10年(nian)來,采(cai)用液相(xiang)色(se)譜(pu)法進(jin)行殘留(liu)農yao分(fen)析普遍(bian),但(dan)氮氣吹(chui)掃儀進(jin)行復雜(za)樣品(pin)多(duo)殘(can)留(liu)分析時HPLC還(hai)受(shou)到(dao)限(xian)制。大(da)部(bu)分(fen)HPLC方(fang)法采用以鍵合矽(gui)膠(jiao)C18、C8為(wei)主的(de)反(fan)相(xiang)色(se)譜(pu)模(mo)式(shi),但(dan)近(jin)年(nian)來也(ye)有采(cai)用微型(xing)色(se)譜(pu)柱的(de)報(bao)道(dao)。與(yu)GC相比,HPLC的(de)流動相參與分(fen)離機(ji)制,其組成、比例(li)和pH值可(ke)以(yi)靈(ling)活調(tiao)節,更有利於樣品(pin)的(de)分(fen)析。報道(dao)了(le)HPLC同時檢(jian)測白(bai)菜中(zhong)4種殘(can)留(liu)農yao的(de)方(fang)法。3.2.2液相(xiang)色(se)譜(pu)—質(zhi)譜聯(lian)用法(LC/MS/MS)液相(xiang)色(se)譜(pu)—質(zhi)譜聯(lian)用為(wei)農yao殘(can)留(liu)檢(jian)測提(ti)供(gong)了強(qiang)有力(li)的(de)分(fen)析手段,可(ke)以(yi)對(dui)極性農yao進(jin)行有效分(fen)離、定性(xing)和定量(liang)分析,無(wu)需(xu)衍(yan)生化(hua),因(yin)此(ci)是(shi)農(nong)yao分析中非常有吸(xi)引(yin)力(li)的(de)分(fen)析手段。龐國(guo)芳(fang)等(deng)建立的(de)多(duo)殘(can)留(liu)方法采用LC/MS/MS技術,可(ke)同(tong)時分析測定多(duo)達數十(shi)種不(bu)適於(yu)GC分析的(de)農(nong)yao。我(wo)國(guo)新(xin)近頒(ban)布實施的(de)國(guo)家標(biao)準(zhun)GB/T2076922006《水(shui)果(guo)和蔬(shu)菜中(zhong)405種農(nong)yao及(ji)相關化(hua)學(xue)品(pin)殘(can)留(liu)量(liang)的(de)測(ce)定液相(xiang)色(se)譜(pu)—串(chuan)聯(lian)質(zhi)譜法》,檢(jian)測參(can)數更達到(dao)405種(zhong)。3.3超臨界(jie)流體色(se)譜(pu)(FC)SFC以(yi)超臨界(jie)流體(通常是(shi)CO2)為(wei)流動相;對(dui)操(cao)作人(ren)員(yuan)和環(huan)境(jing)無(wu)害,保留(liu)時間(jian)較短,工(gong)作溫度較低(di);適(shi)於分析中等(deng)極性(xing)、熱(re)不穩(wen)定性(xing)化(hua)合(he)物;能(neng)與(yu)大(da)多(duo)數液相(xiang)色(se)譜(pu)儀(yi)和氣相(xiang)色(se)譜(pu)儀(yi)聯(lian)用。氮氣吹(chui)掃儀可(ke)通過(guo)改(gai)變(bian)溫(wen)度、壓力(li)和流動相組成改(gai)進(jin)分離效率(lv)。結合使用SFE,可(ke)進(jin)壹步節省分析時間(jian),提高分(fen)析準確(que)性(xing)。由於儀器昂(ang)貴,而(er)且(qie)本(ben)身還(hai)存(cun)在壹些問題,目(mu)前(qian)SFC在(zai)農(nong)yao殘(can)留(liu)檢(jian)測中(zhong)的(de)應(ying)用還(hai)不(bu)是(shi)太(tai)多(duo)。3.4生(sheng)物(wu)檢(jian)測技術3.4.1免疫(yi)分(fen)析(IA)免疫(yi)分(fen)析技術是(shi)基(ji)於將(jiang)目標(biao)待(dai)測(ce)物(wu)或其衍(yan)生物與抗體結合的(de)壹種檢(jian)測技術,具(ju)有靈(ling)敏(min)度高、成本(ben)低(di)、操(cao)作簡單(dan)等(deng)特(te)點,成為(wei)傳(chuan)統(tong)方(fang)法的(de)重(zhong)要(yao)補(bu)充(chong)。在農(nong)yao殘留(liu)分析中,使(shi)用多(duo)的(de)免疫(yi)分(fen)析技術是(shi)酶(mei)聯(lian)免疫(yi)吸(xi)附法(ELISA)。Nunes等(deng)使用該方法測定了(le)水(shui)果(guo)和蔬(shu)菜中(zhong)的(de)甲(jia)萘威(wei),該方法可(ke)以(yi)與LC二(er)極管陣(zhen)列(lie)檢(jian)測器(DAD)方(fang)法相當。Brandon等(deng)報道(dao)可(ke)用單(dan)克(ke)隆(long)抗體ELISA檢(jian)測番(fan)茄和蘋果(guo)中(zhong)的(de)噻(sai)菌(jun)靈(ling),檢(jian)出限(xian)小(xiao)於(yu)0.2mg/kg。3.4.2生(sheng)物(wu)傳(chuan)感器(BS)生(sheng)物(wu)傳(chuan)感器的(de)基(ji)本(ben)原(yuan)理是(shi)將(jiang)生物(wu)敏(min)感元(yuan)件(jian)發(fa)生的(de)特(te)異(yi)性(xing)反(fan)應(ying)及(ji)信號(hao)經(jing)由物理元(yuan)件(jian)轉(zhuan)變(bian)為(wei)光、電、聲(sheng)等(deng)易檢(jian)測信號(hao),從(cong)而(er)間(jian)接(jie)獲知待測(ce)物的(de)有關信息。Albareda2Sirvent等(deng)用戊二(er)醛交(jiao)聯(lian)法將(jiang)乙酰(xian)膽(dan)堿(jian)酯(zhi)酶(mei)固定在(zai)銅(tong)絲(si)碳(tan)糊(hu)電極(ji)表(biao)面(mian)制成傳(chuan)感器,可(ke)檢(jian)測10-10mol/L的(de)對(dui)氧磷(lin)和10-11mol/L的(de)檢(jian)測加(jia)標(biao)的(de)自(zi)來水(shui)和果(guo)汁,回收(shou)率(lv)接(jie)近(jin)100%。近(jin)年(nian)來,檢(jian)測農(nong)yao殘(can)留(liu)的(de)生(sheng)物(wu)傳(chuan)感器研究取得長(chang)足(zu)進(jin)步,測定方(fang)法多(duo)樣化(hua),靈(ling)敏(min)度和儀器自(zi)動化(hua)程度不斷(duan)提(ti)高,響(xiang)應(ying)時間(jian)縮短,適(shi)應(ying)現場(chang)檢(jian)測能(neng)力(li)越來越(yue)強(qiang)。3.4.3活體檢(jian)測(bio2assay)活體檢(jian)測法是(shi)使(shi)用活的(de)生(sheng)物(wu)直(zhi)接(jie)測(ce)定,如(ru)農(nong)yao與細(xi)菌作用後(hou)可(ke)影(ying)響(xiang)細(xi)菌的(de)發(fa)光程度。通過(guo)細(xi)菌發(fa)光情(qing)況(kuang),可(ke)測(ce)出農(nong)yao殘留(liu)量(liang)。該法過(guo)程簡單(dan)、無(wu)需(xu)復(fu)雜儀器、農(nong)戶便可(ke)自(zi)行檢(jian)測,但(dan)只(zhi)對(dui)少數藥劑有反(fan)應(ying),無(wu)法辨(bian)別殘(can)留(liu)農yao的(de)種(zhong)類(lei),準(zhun)確性較低,檢(jian)測時間(jian)較長,僅(jin)適(shi)用於田間(jian)未(wei)采收(shou)的(de)水(shui)果(guo)和蔬(shu)菜。4水(shui)果(guo)和蔬(shu)菜中(zhong)農yao殘(can)留(liu)快(kuai)速檢(jian)測技術4.1乙酰(xian)膽(dan)堿(jian)酯(zhi)酶(mei)傳(chuan)感器該速檢(jian)技術可(ke)以(yi)快(kuai)速檢(jian)測有機(ji)磷和氨基(ji)甲(jia)酸(suan)酯(zhi)等(deng)兩類(lei)農yao超標(biao)較(jiao)為(wei)嚴重(zhong)的(de)水(shui)果(guo)和蔬(shu)菜。該方法具(ju)有檢(jian)測時間(jian)短、檢(jian)測大(da)量(liang)樣本、檢(jian)測成本(ben)低(di)、對(dui)於檢(jian)測人(ren)員(yuan)技術水平要(yao)求(qiu)低、易於推廣等(deng)特(te)點。是(shi)目(mu)前我(wo)國(guo)控制高毒(du)農(nong)yao殘留(liu)的(de)壹種有效的(de)方(fang)法，也是(shi)目(mu)前國(guo)內應(ying)用為(wei)廣泛(fan)的(de)農(nong)yao殘(can)留(liu)快(kuai)速檢(jian)測方(fang)法。但該農yao殘留(liu)快(kuai)速檢(jian)測方(fang)法原理上僅(jin)限(xian)於(yu)膽(dan)堿(jian)酯(zhi)酶(mei)的(de)功(gong)能(neng)被(bei)抑(yi)因而(er)其檢(jian)測農(nong)yao種(zhong)類(lei)只(zhi)限(xian)於有機(ji)磷和氨基(ji)甲(jia)酸(suan)酯(zhi)類(lei)農yao,不(bu)能(neng)給出(chu)定性(xing)定量(liang)檢(jian)測結果(guo)。檢(jian)測限(xian)普(pu)遍(bian)高(gao)於國(guo)際和國(guo)內規(gui)定的(de)殘(can)留(liu)*值，因(yin)此(ci)不能(neng)作為(wei)法律(lv)仲裁(cai)依據(ju)氮氣吹(chui)掃儀比色(se)法利用此(ci)方法對(dui)蔬(shu)菜、果(guo)品(pin)及(ji)農產品(pin)進(jin)行農yao殘(can)留(liu)測定,靈(ling)敏(min)度高、操(cao)作簡便、檢(jian)驗速度快(kuai)、可(ke)檢(jian)測多(duo)種(zhong)農(nong)yao的(de)綜合殘留(liu)量(liang)。但是(shi)，目(mu)前不少(shao)酶(mei)液比色(se)法是(shi)把(ba)樣品(pin)切碎制成提(ti)取(qu)液，再用分廣光度計比色(se)檢(jian)測，從(cong)直(zhi)觀(guan)上(shang)看這樣可(ke)檢(jian)出供(gong)測樣品(pin)的(de)表(biao)面(mian)以(yi)及(ji)組織(zhi)內的(de)農(nong)yao殘(can)留(liu)。但實際上(shang)，由於植(zhi)物(wu)組織(zhi)液中(zhong)的(de)壹些成分(fen)會與顯(xian)色(se)劑反(fan)應(ying)等(deng)原因(yin)。往(wang)往(wang)會影響(xiang)檢(jian)測結果(guo)。4.3殘(can)毒(du)速測箱(xiang)速測箱(xiang)具(ju)有以(yi)下特(te)點：快(kuai)速（每樣需(xu)要(yao)15-20min）、簡便、容(rong)易使用、不需(xu)要(yao)貴重(zhong)設備和專(zhuan)門技術人(ren)員(yuan)、成本(ben)低(di)（每樣需(xu)要(yao)用0.50元(yuan)）適(shi)用於田間(jian)篩(shai)選(xuan)大(da)量(liang)樣品(pin)且(qie)所(suo)用的(de)酶(mei)片和顯色(se)基(ji)質(zhi)片在(zai)常溫(wen)下、幹燥條件(jian)下能(neng)保(bao)存2年(nian)以上。5結束語隨(sui)著(zhe)人(ren)們(men)對(dui)食(shi)品(pin)安(an)全(quan)意(yi)識(shi)的(de)不(bu)斷(duan)提(ti)高，水果(guo)和蔬(shu)菜的(de)農(nong)yao殘(can)留(liu)檢(jian)測技術必(bi)然會引起(qi)更(geng)廣泛(fan)的(de)研究。生物技術應用於水(shui)果(guo)和蔬(shu)菜農(nong)yao殘留(liu)的(de)分(fen)析，並(bing)與(yu)現代化(hua)學(xue)分析技術相結合，將(jiang)是(shi)今(jin)後(hou)該領域研究的(de)重(zhong)點，此(ci)技術的(de)應(ying)用必(bi)會對(dui)農yao殘留(liu)的(de)檢(jian)測技術達到(dao)壹個新(xin)的(de)水(shui)平(ping)。